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    【和泰纯水知识集锦】第9期-为什么纯水的pH值不容易测量
     
    相对于溶液来说,用pH值测定仪(玻璃电极的头)测纯水的pH值,为什么数值特别不容易稳定?
    在不考虑环境影响因素的情况下(比如吸收二氧化碳、对溶液的搅动、温度、电压等),有以下原因:
    1、由于纯水中离子浓度非常低,与参比电极盐桥溶液中高浓度的Kcl相互之间浓度差较大,与它在普通溶液中的情况差别很大。纯水会加大盐桥溶液的渗透速度,促使盐桥的损耗,从而加速了K+和CL-的浓度的降低。引起液接界电位的变化和不稳定,而Ag/AgCl参比电极本身的电位取决于CL-的浓度,CL-浓度发生了变化,其参比电极自身电位也会随之变化,会发生测量值的漂移。
    2、为了保证复合电极的pH零电位,盐桥必须采用高浓度的Kcl,同时为了防止Ag/AgCl镀层被高浓度的Kcl溶解,盐桥中又必须添加粉末状AgCl,使盐桥溶液被AgCl饱和。但是由于盐桥溶液中Kcl浓度的降低,使AgCl过饱和产生沉淀,堵塞了液接界。
    3、由于玻璃电阻的内阻很高,内阻越高玻璃膜就越厚,不对称电位就会加大,电极的惰性也加大,电动势的产生就越缓慢。纯水无缓冲作用,与标准缓冲溶液的性质完全不同,电极电位的建立时间会很迟缓。
    4、因为纯水的电导率非常低,水样流动与电极表面摩擦类似于绝缘体之间摩擦,可产生静电荷,由于静电荷的作用,在测量电池中产生与测量水样pH值无关的△Er,△Er被叠加到测量信号上,会造成pH值测量误差。
    如果非要测不可,建议使用固体接触式玻璃电极、增大取样量、具体参照GB/T6P04.3—93调剂总离子强度以及增加导电性。
    结论: 
    理论上说,pH计是没办法准确测量超纯水的pH值的,这是因为水中没有足够的离子供pH计正确运行,现实情况中,空气中的二氧化碳会迅速溶解入超纯水。
    不要试图去测量超纯水的pH值,因为“超纯水”18.2 MΩ*cm (at 25°C)的电阻率,已经保证了它是中性的。
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     2019-1-7 
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